1.結構隨形變的變（biàn）化

形變引（yǐn）起了聚合物整個結構體係的變化。變化的類型（xíng）和大小（xiǎo）與性能和加工（gōng）條件的不同有關。其中包括分子量、聚合物的初始狀態、形變（biàn）溫度、拉伸（shēn）方向（單向、雙向、同時、順序），以及（jí）形變率（lǜ）和（hé）形變（biàn）大小。由（yóu）於這些（xiē）變化影響了（le）性能的不同，包括取向（xiàng）分布、結晶性、熱性能、光學性能、氣（qì）體擴散特性、機械性能和各向異性。

以下（xià）我們對這些影響因素進行討論。

2.T溫度以（yǐ）下的PET拉（lā）伸

玻璃化轉（zhuǎn）變溫度（T)以下的初（chū）始不定形PET的拉伸導致分（fèn）子排列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸引發伸長的鏈晶的更加不完善（shàn），而鏈晶是為之後的熱結晶提供晶格的，它常（cháng）常發生在鏈折疊的不定形區（qū）域（yù）。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏光鏡下，在（zài）25℃單向拉伸薄膜中有排列非常無序的象（xiàng）球粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於局部熱效應引起的。實（shí）驗發現，在形變時頸縮區溫度明顯升高.小角度光散射也證明，球粒狀的結構呈四瓣的三葉草（cǎo）形。同在（zài）其他聚合（hé）物中（zhōng）觀察到的一樣，在T以下拉伸PET也會（huì）增（zēng）加空隙結（jié）構.當空隙結構的大（dà）小變得很大時，它的尺寸達到了可（kě）見光波長的長度，由於散射作用（yòng），PET 薄（báo）膜呈（chéng）現（xiàn）出珠光色。這種（zhǒng）情況通常會在PET的加工中觀察到（dào），特別在拉伸吹塑瓶加工中，極低的拉伸溫度容易引起這種（zhǒng）現象。

3,T溫度以上的PET拉伸（shēn）

在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較低，分子鬆弛同取向一樣快，導致內應力下降，因此造成取向和結晶。在（zài）T.以（yǐ）上利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分（fèn）子取向，因（yīn）此發生結晶，相反，在低拉伸率下鬆弛造成分子不能取向，阻礙了結晶。
當不（bú）定形纖維拉伸時，不定形區域的取（qǔ）向一（yī）直增加到結晶開始發（fā）生.因此，不定（dìng）形區域的取向是恒定的（de），因為任何材料（liào）在經過臨界點（diǎn）的取向都將結晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠區（qū）域PET的形變行為及其與厚（hòu）度均勻性的關係
對生產薄膜的表麵（miàn）粗糙度的要求是根據應用而不同的，用（yòng）於錄音磁（cí）帶和電容器的薄膜的表麵粗（cū）糙度應在一定範圍內],而用於黏（nián）合的聚合物紙或薄膜（mó）需要相當粗糙的（de）表麵。對（duì）於陽光收集器械的反射膜來（lái）說，需要光滑的表麵和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延不定形PET薄膜的加工溫（wēn）度在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型（xíng）的加工溫度（dù）在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍內，PET的應（yīng）力－應變行為與交聯橡（xiàng）膠的類似。應力－應變曲線顯（xiǎn）示，應力增加並在過（guò）渡形變區達到塑料穩定變形。

在臨界值以上，應力硬化開始（shǐ）（有時也稱應變硬化（huà）），應力快速增加，當超（chāo）過臨界值後，產生（shēng）破裂（liè）.低於應力硬化玻（bō）璃化轉變溫度時，較高的局塑（sù）性形變部伸長導致初始變形，表（biǎo）明（míng）有應變（biàn）明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變硬化開始時的臨界應變（biàn）與以下幾個因素有 關，其中包括分子景（jǐng）、加工溫度和拉伸率。隨著分子量的增加，形變（biàn）溫（wēn）度降（jiàng）低，拉伸速度（dù）提高，臨界（jiè）應變下降（jiàng）。

正如過（guò）似，然而，其機理不同。交聯橡膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平（píng）相同（tóng），直到它的最小分子（zǐ），而PET的微觀（guān）形變有微小（xiǎo）的不同（tóng） ，流延加工的初（chū）始流延（yán）膜的厚度不是很均勻.當在薄膜邊緣施加單向和（hé）雙向應力時，形變應力集中發生在厚度薄的區（qū）域，隻有這些區域經曆了在過渡“大”應（yīng）變值時的應力硬化和相關的結晶.此時（shí），其他區域仍保持較厚，事實上，從厚度變化情況的（de）標準偏（piān）差測得的厚度均勻性更差。因為薄（báo）膜的應力結晶區能承（chéng）受更大的（de）負荷，因此形變轉移到其他區（qū）域，而且持續轉移（yí），直到整個薄膜都經曆應變硬化，結果產生“自動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚（hòu）度均勻性就開始（shǐ）得以改善。在PET和聚醚醚酮（tóng）（PEEK)中進行了單向、力大小相同和不同的雙向拉伸實（shí）驗。

5.雙向拉伸PET的結構和形態學

大（dà）多數的其他（tā）工程（chéng）塑料如：聚（jù）對苯二甲（jiǎ）酸（suān）丁二（èr）酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳（fāng）醚酮都含有對位連（lián）接的平麵芳香族基團，如苯基和萘基（jī）團。大（dà）多數的這些基團（除PPSPEEK之外）都同柔韌性極高的基（jī）團連接，因此這些分子就好像是平麵圓板與（yǔ）柔韌的線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連（lián）續的取向行為。當（dāng）拉伸時，開始無（wú）規（guī）律取向的分子鏈（liàn）沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別（bié）適合這種（zhǒng）情況。當分子鏈軸沿著拉伸方向取向時，PET中的片狀苯基團或PEN中的萘（nài）基（jī）團與薄膜寬度表麵平行，該取向行為也可在光學性能方（fāng）麵得到說明。在結晶態的PET鏈中，與苯環平麵垂（chuí）直方向上的折射率最小（xiǎo）。不管拉伸方式如何，垂直方向上（ND)雙向拉伸薄膜的（de）折射率減小，它（tā）多與麵積膨脹比（即MD方（fāng）向和TD方（fāng）向的拉伸比）有關（guān）。這也可以（yǐ）看作是垂直方向拉伸比的倒數。很明顯（xiǎn），TD方向拉伸比的增加引（yǐn）起TD方向（xiàng）折射率增加，而MD方向折射率降低的同時，ND方向折射率也降低。

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